Le resine siliconiche sono normalmente fornite per l'uso come soluzioni, preparate come descritto sopra. La conversione finale del materiale solubile parzialmente polimerizzato in un prodotto completamente reticolato avviene in situ. Nel processo di reticolazione, i gruppi silanolici rimanenti vengono condensati mediante riscaldamento in presenza di un catalizzatore, ad esempio ottavo di zinco, naftenato di cobalto o trietanolammina.
Le resine siliconiche sono costituite da polimeri ramificati, la cui produzione si basa sull'idrolisi dei triclorosilani. Se i triclorosilani puri vengono idrolizzati, i prodotti sono altamente reticolati e intrattabili e non sono adatti alle normali applicazioni. Per ridurre il grado di reticolazione, si è soliti sottoporre a idrolisi una miscela di triclorosilani e diclorosilani. Una misura conveniente della funzionalità di una miscela è data dal valore R/Si, che è il rapporto tra il numero di gruppi organici e di atomi di silicio. (Per esempio, il dimetildiclorosilano e il metiltriclorosilano puri hanno valori R/Si rispettivamente di 2 e 1.) Per la preparazione di resine commerciali, i valori R/Si nell'intervallo 1,2-1,6 sono abituali. La maggior parte delle resine siliconiche commerciali contiene gruppi metilici e fenilici. L'introduzione di gruppi fenilici nella rete metilsilossanica migliora la resistenza al calore, la flessibilità e la compatibilità con i pigmenti, anche se le resine siliconiche feniliche pure danno prodotti troppo deboli per la maggior parte delle applicazioni. Nelle resine metilfeniliche, i gruppi metilici e fenilici possono essere attaccati agli stessi o a diversi atomi di silicio.
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